異方性反応
異方性反応とは、化学反応の一種です。これは、有機化合物がその構造を変化させるときに起こります。2つの置換基が分子上のある場所から別の場所にジャンプします。これは、2つのシグマ結合が同じ分子上の新しい場所に同時に移動するときには、過環式価数異性化です。異方性反応は有機化学において重要です。これらの反応は、特定の反応がどのように働くかを説明することができます。異方性反応は、大きくて複雑な分子を作るのに役立つ。異方性反応は、1971年にManfred T. Reetzによって初めて記述されました。"異方性反応"という名前は、ギリシャ語で"2つ"を意味するdyoに由来しています。"再配置"とは、1つの分子の原子間の結合を変化させる反応を意味します。
タイプI反応では、2つの移動する基が相対的な位置を交換します。タイプII反応では、位置交換を伴わない新しい結合部位への移動を伴う。
タイプIの再編成
タイプIの再配列（Y-A-B-XからX-A-B-Yへの変換）では、2つの移動基は、お互いにトランス配向されています。反応は反対側に両方の基を残します。炭素-炭素結合を含むダイオトロピック転位の最初の例は、シリルA.グロブとソールWinsteinによって報告された。彼らは、特定のステロイドの2つの臭素原子の交換を見た。
簡単な例では、3-tert-ブチル-trans-1,2-ジブロモヘキサン中の2つの臭素原子が加熱により突然変異する。遷移状態では、両方の臭素原子が対向する両側の炭素原子を対称的に結合し、反応は協奏的に行われます。また、化学者たちは、ダイオトロピック反応の段階的なメカニズムを研究してきました。
有機合成において、重要なダイオトロピック反応は、4-substituted-γ-ラクトンからブチロラクトンへの変換である。タイプIの異方性再配列はまた、炭素-酸素結合の周りに発生します。一例としては、熱を用いてRRSi1R3C-O-Si2R3をRRSi2R3C-O-Si1R3に変化させることが挙げられる。また、1,2-Wittig転位もその一例です。異方性反応は、N-O結合またはN-N結合でも起こり得る。
タイプIIの再編成
タイプIIの再配列は、多くの場合、炭素骨格に沿って移動する2つの水素原子を含む。この反応タイプは、特定の移動水素化に見られる。例としては、シンセスキノルボルネンジスルホンにおける水素移動が挙げられます。
質問と回答
Q:ダイノトロピック反応とは何ですか?
A: 2つの置換基が分子内のある場所から別の場所に移動することによって、有機化合物の構造が変化する化学反応の一種です。2つのシグマ結合が同時に同じ分子上の新しい場所に移動するのは、脂環式原子価異性化反応と呼ばれます。
Q: 有機化学で異方性反応はなぜ重要なのですか?
A:ダイノトロピック反応が有機化学で重要なのは、ある反応の仕組みを説明できることと、大きくて複雑な分子を作る際の便利なステップとして使えるからです。
Q:誰が最初にDyotropic反応について説明したのですか?
A: 1971年にManfred T. Reetzによって報告されました。
Q:「ダイノトロピック反応」という名前はどういう意味ですか?
A: "dyotropic reaction "という名前は、ギリシャ語で "2 "を意味するdyoに由来しています。再配列とは、1つの分子上の原子間の結合を変化させる反応という意味です。
Q: タイプIのダイノトロピック反応では何が起こるのですか?
A:タイプIの向性反応では、移動する2つの基が相対的な位置を交換します。
Q: II型異方性反応とはどう違うのですか?
A: Type IIのdyotropic反応では、位置の交換を行わずに新しい結合部位に移動します。
